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聚合硫酸鐵混凝處理過程中，PFS提供多種組分的核羥基絡合物時，各組分就開始對礦漿中的微粒或者是對水中的膠體顆粒起多種混凝作用。那些相對分子質量較小的高價絡離子被原水中的負電性膠粒和懸浮物吸引進入緊密層，起了壓縮膠粒的雙電層、降低ζ電位的作用，使膠粒迅速脫穩聚沉。
聚合硫酸鐵的制備主要有直接氧化法法和催化氧化法。大多數PFS的制備采用直接氧化法，此法工藝路線較簡單，用于工業生產可以減少設備投資和生產環節，降低設備成本，但這種生產工藝必須依賴于氧化劑，如：H2O2、KClO3、HNO3等無機氧化劑。催化氧化法一般是選用一種催化劑，利用氧氣或空氣氧化制備聚合硫酸鐵。
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