在烴中及氣態(tài)下，甲酸以通過以氫鍵結(jié)合的二聚體形態(tài)出現(xiàn)。在氣態(tài)下，氫鍵導(dǎo)致甲酸氣體與理想氣體狀態(tài)方程之間存在較大的偏差。液態(tài)和固態(tài)的甲酸由連續(xù)不斷的通過氫鍵結(jié)合的甲酸分子組成。由于甲酸的結(jié)構(gòu)特殊，它的一個氫原子和羧基直接相連。也可看做是一個羥基甲醛。 化學(xué)性質(zhì) 甲酸的酸性 甲酸是脂肪酸中 在羧基上連有氫原子的酸，氫原子斥電子力量遠小于烴基，使羧基碳原子的電子密度比其他羧酸低，又因共軛效應(yīng)、羧基氧原子上的電子更偏向碳，所以甲酸的酸性，強于同系列中的其他羧酸。甲酸具有與大多數(shù)其他羧酸相同的性質(zhì)，在通常情況下甲酸不會生成酰氯或者酸酐。甲酸在水溶液中是一元弱酸，酸度系數(shù)(pKa)＝3.75(at 20℃)，1％甲酸溶液pH值為2.2。

精制方法 1.無水甲酸可在減壓下直接分餾制得，分餾時用冰水冷卻凝結(jié)。對含水甲酸，可用無水硫酸銅做干燥劑。對試劑級88％的甲酸，可用鄰苯二甲酸酐回流6小時后蒸餾的方法除去其中的水分。進一步純化可利用分步結(jié)晶法。甲酸與乙酸混在一起時，可加入脂肪烴進行共沸蒸餾分離。 2.將甲酸與五氧化二磷混合，進行減壓蒸餾，反復(fù)5-10次，方可得到無水甲酸，但得量低，費時長，會造成一些分解。將甲酸與硼酸醉進行蒸餾，操作簡便，效果更好。將硼酸置甩滬中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡，所得熔融物倒在鐵片上，置干燥器中冷卻，然后研磨成粉。將硼酸酚細粉加到甲酸中，放置幾日，形成硬塊，分出清徹液體進行減壓蒸餾，收集22-25 ℃/12-18 mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應(yīng)是全磨口接頭并有干燥管保護。