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高溫硫化是一種比純氧化更嚴重的高溫腐蝕形態,因為硫化物膜比氧化膜的缺陷濃度大,更容易開裂和剝落,特別是硫化物的熔點低,蒸汽壓高,多數硫化物共晶點低。硫化時硫的存在形式對高溫硫化速度有影響。氣相的硫可能是以硫蒸汽、二氧化硫、三氧化硫、硫化氫和有機硫化物等形態存在。當硫和氧同時存在時,在金屬表面上常形成氧化物和硫化物的混合銹層產物,這種銹層比在H2S或有機硫以及硫蒸汽中產生的硫化物的保護性好。由于硫化與氧化相似,因此,氧化的基本理論和紡織氧化的基本措施都適用于硫化。在鋼中加入鉻、鋁、硅等合金元素都可以在一定程度上防止或減緩高溫硫化。
抗高溫氮化:氮化與氧化和硫化不同,其產生的失效形式也有所不同。氮化時其終產物可以全是氮化物層,但該層耐水溶液腐蝕性能很差,或者由于氮擴散到金屬中去而降低金屬的塑性,當在金屬表面不能形成一層連續的氮化物層時,該層很翠。因此,對基本幾乎無任何的保護作用。所以,在金屬表面一旦形成氮化,將顯著地降低金屬材料的綜合性能。鐵、鉻、鋁、鈦等元素很容易形成氮化物;鎳、銅等元素即使在高溫下也不形成穩定的氮化物。因此,鎳、銅等元素對抑制氮化是有作用的。在混合氣氛中(如含有硫的氣氛),由于鎳易被硫化,因此,鎳也是不能抑制氮化的。但在實際工程中,高鎳鉻的材料仍是抗高溫氮化的 材料。材料的預氧化對提高其抗氧化性能有一定作用,對不銹耐熱鋼,效果尤為明顯。
我們知道,普通破鋼碳鋼與大氣中的氧發生反應,在金屬表面形成氧化膜,然后繼續進行氧化,使銹蝕不斷擴大,形成“千層糕”式的腐蝕物,直至爛穿。當然,人們可以利用油漆或耐氧化的金屬(例如鋅、鎳和鉻)進行電鍍來保護碳鋼表面,但是,這種保護的保護層僅是一層薄膜,如果保護層被破壞,下面的鋼便又開始銹蝕。但不銹鋼不同,當它的含鉻量達到12%左右,與大氣接觸,在鋼的表面會產生一層鈍化膜(Cr2O3),它是致密的富鉻氧化物.有效地保護著不銹鋼的表面,特別是能防止進一步氧化。這種氧化膜極薄,透過它可以看到鋼表面的自然光澤,使不銹鋼具有獨特的表面特性。如果表層氧化膜被破壞,所暴露出的鋼表面會和大氣中的氧發生反應,重新形成鈍化膜。繼續起保護作用。因此,在此理論的引導下,許多人認為,不銹鋼是不會生銹的。
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